=0.40△

=10400 cm-1 ×0.4 =4160cm-1

co( nH3)6]3+ cFSE =0-(-0.4△×6+2P)

=2.4△-2P

=2.4×23000 cm-1-2×21000 cm-1 =13200cm-1

11-17向Fe2(So4)3溶液依次加入饱和（nH4）2c2o4溶液、少量KScn 溶液、少量盐酸、过量nH4F溶液，溶液的颜色如何变化?

已知:[Fe(c2o4)3]3-为黄绿色，其K稳=1.6X1020,H2c2o4的Ka1=5.4x10-2；[Fe(Scn)5]2-

为红色，其K稳=2.5xX106,HScn为强酸， [FeF5]2- 为无色，其K稳=5.9x1015

解: 加人（nH4）2c2o4则溶液变黄绿色，是因为生成

Fe3+ + 3c2o42-=[Fe(c2o4)3]3-

再加人少量KScn溶液，溶液颜色不变，是因为[Fe(c2o4)3]3-比[Fe(Scn)5]2-稳定;再加人少量盐酸后溶液变红，是因为加人强酸[Fe(c2o4)3]3-被破坏，生成较弱的酸H2c2o4并释放出Fe3+,与Scn- 生成红色的[Fe(Scn)5]2-:

[Fe(c2o4)3]3-+6H+ 5Scn=[Fe(Scn)5]2- + 3 H2c2o4最后加人nH4F溶液，生成更稳定的[FeF5]2-,溶液变无色:

[Fe(Scn)5]2- + 5F- =[FeF5]2-+5Scn- 11-18

有两个组成相同但颜色不同的配位化合物，化学式均为coBr(So4)(nH3)5向红色配位化合物溶液中加人Agno3后生成黄色沉淀，但加人Bacl2后并不生成沉淀;向紫色配位化合物溶液中加人Bacl2后生成白色沉淀，但加人Agno3后并不生成沉淀。写出它们的结构简式和名称，简述推理过程。

解: 向红色coBr(So4)(nH3)5中加入Agno3后生成黄色沉淀，但加入Bacl2后并不生成沉淀,说明配位化合物外界为Br- 则配位化合物的结构简式为

[coBr(So4)(nH3)5]Br称为溴化硫酸根，五氨合钴(Ⅲ)。

向紫色coBr(So4)(nH3)5中加入Bacl2后生成白色沉淀,但加入Agno3后并不生成沉淀，说明配位化合物外界为So42-则配位化合物的结构简式为

[coBr(So4)(nH3)5] So4称为硫酸溴。五氨合钴(Ⅲ)。 11-23

已知cu2+=2e-=cu的E=0.34V，[cu（nH3）4]2+的K稳=2.1×1013.求电对 [cu（nH3）4]2+/cu的值。

解：解: 电对[cu（nH3）4]2+/cu的电极反应为 [cu（nH3）4]2+ + 2e-=cu +4nH3 将它的E值看成电对cu2+/cu的E值，即

c([cu（nH3）4]2+)=c(nH3)= 1mol.dm-3

时的E值。

K稳=

（ ）

c(cu2+)=

（ ） 稳

=1/ K稳

根据cu2+ + 2e- =cu的能斯特方程

E=E-（cu2+/cu）+ =0.34V+

lgc(cu2+)

lg

稳

=-0.053V 11-26

将0.20 mol.dm -3 Agno3溶液0.50 dm 3 和6.0 mol·dm -3nH3溶液

0.50 dm 3混合后,加入1.19gKBr固体。通过计算说明是否有沉淀生成。已知[ Ag(nH3)2]+的K稳=1.1x107,AgBr的Ksp=5.4x10-13。 解: 混合溶液的体积为1.0 dm -3

反应前混合溶液中c(Ag+)=0.10 mol·dm -3，c(nH3)=3.0 mol·dm -3。

由于[ Ag(nH3)2]+的K稳较大且nH3过量，则溶液中Ag+与nH3充分反应后几乎全部转化为[ Ag(nH3)2]+，同时消耗掉c(nH3)=0.20 mol·dm -3,所以，反应后溶液中

c[ Ag(nH3)2]+= 0. 10 mol·dm -3， e(nH3 )= 2. 8 mol·dm -3 由反应 Ag++ 2 nH3=[ Ag(nH3)2]+ K稳= 即1.1x 107= 所以c(Ag+)= 1.2x10-9 mol·dm -3

若1.19gKBr全部溶于溶液中，则c(Br-)=0.010 mol·dm -3 Q,=c( Ag+)c(Br- ) = 1.2×10-9×0.010

因为Q.>Ksp，故有AgBr沉淀生成。 16-4

（1） 说明以硫酸氢铵为原料，利用电解法生产H2o2的步骤。

解：通过电解-水解过程制取过氧化氢。首先以铂片做电极，电解nH4HSo4饱和溶液，得到（nH4）2S2o8 2HSo4 H2↑+S2o82-

然后加入适量硫酸以水解过二硫酸铵,即得过氧化氢: (nH4)2S2o8+ 2H2So4=H2S2o8+ 2nH4HSo4

-通电